据上海昌吉地质仪器有限公司调查了解到工业危险废液的安全处理处置是控制和防止危险废物污染环境,保障环境安全和人体健康的重要举措。超临界水氧化是近年来广泛应用于危险废液减量化、无害化处置的新工艺,该工艺的设计及稳定运行,则是以进料废液的热值为关键参数,因此进料热值的准确测定对保障工艺的正常运行至关重要。然而,因危废液高含水多相难燃的特性,目前针对危废液的系统、稳定、准确的热值测试方法鲜有研究。
热值的典型测定方法为直接燃烧法即绝热弹式量热计法,对于高热值易燃液体/固体物料可实现快速准确测定。然而,该方法应用于含水率较高的工业危险废液热值测定时,存在无法点燃或者燃烧不充分、大量添加助燃剂则容易掩盖样品的本身热值等问题,无法准确测定出实际热值。为改善高含水物料的可燃性,以往研究采用冷冻或高温干燥等预处理方法将低热值物料中水脱除,然后采用燃烧法测定。本文上海昌吉地质仪器有限公司针对危废液的高含水多物相难燃特性,提出直接燃烧协同间接估算热值的系统性思路,对其复杂组分辨识后,将多种混合物的碳、氢、氧、氮、硫归纳推导出统一的化学计量式,通过间接估算确定其热值的方法,并探讨以化学需氧量(COD)为热值间接表征参数的可行性。以部分工业危险废液为样本,将热值测定系统性方法进行应用,验证方法的普适性,以期为工业危险废液的热值计量提供系统、稳定、可靠的方法。
上海昌吉XRY-1A氧弹热量计
仪器:绝热式氧弹热量计 (XRY-1A);上海昌吉地质仪器有限公司
估算方法应用对象及注意事项
上海昌吉本方法较适用于高含水率低有机物浓度的工业危险废液。高含水率低有机物浓度的废液由于热值低,难以直接利用氧弹燃烧法测定,如果添加大量的固体助燃剂容易掩盖液体本身热值,误差过大,因此适合采用本方法测定。对于有机组分浓度相对较低的工业危险废物,有机物可以认为是无限稀释状态,萃取过程中,相互惰性的各组分之间相互影响较小,多次萃取过程中可以认为有机物的分配系数保持不变,这也是本方法提出的假设条件。但在实际应用中,总会存在一些特殊情况影响估算结果,具体如下:
① 有机物浓度较高时,有机物之间相互影响,导致多次萃取分配系数改变;
② 实际应用中,单一萃取剂可能难以对所有有机组分均具有良好萃取效果,因此可能出现部分有机组分萃取效率过低而被忽略,影响测定结果;
③ 含有热敏性有机组分危废液,容易在蒸馏分离过程中发生反应,影响测定结果。因此,为提高方法准确性,在实际应用中建议预先对工业危险废液中有机组分进行定性分析,以废液可能含有的有机组分为依据选用适宜的萃取剂,同时对于含有热敏性组分的废液,应采用低温减压蒸馏法分离。
(1) 本文上海昌吉针对于工业危险废液成分未知且高含水多相难燃的特性,构建了氧弹直接燃烧法结合间接估算法的系统性方案。其中对于低热值含水馏出物,提出基于气相色谱-质谱法对工业危险废液成分化学式及物质量相对比例的判断,通过统一化学计量式计算热值的间接估算法。
(2) 对模拟废水的热值估算验证了间接估算法的准确性,同分异构体现象对热值估算的影响较小。同时提出通过构建热值与COD的关联比,在实际工业中采用COD估算的热值的思路。
(3) 对天津地区7类代表性行业的工业危废液热值实测,在危废液成份及物化特征差异巨大的情况下,证明了氧弹直接燃烧法结合间接估算法的普适性。