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乙醇液体闪点和燃烧时间实验研究

2019-09-11 13:43 

易燃液体类化学品被大量应用于油漆、涂料、冶金、精细化工、制药等行业,其在使用、储存、运输等环节中,受温度变化、震动以及空间限制影响,易发生危险化学品事故并造成人员伤亡和货物损失。统计表明,在运输过程中发生事故的比例最高。因而,对液体类化学品运输货物进行合理有效的危险性鉴别分类具有重要意义。依据 GB6944-2012《危险货物分类和品名编号》,液体混合物的火灾危险性与其闪点、沸点等物化特性密切相关。判断液体混合物在运输过程中是否属于易燃液体,既要依据其闪点,还须考虑持续燃烧性,对此国内外鲜有研究报道。混合物的闪点随其组成、配比而变,很难从文献上查得。国内外对液体混合物闪点值的理论计算做了大量研究,但有学者指出没有一个通用模型可以预测所有混合液体的闪点,并且计算过程复杂,理论计算方法并不一定适宜推广应用,液体混合物火灾危险性的实验鉴别分类技术仍是不可或缺的重要方法。目前,对闪点的实验研究以石油化工行业居多,采用 ASTM D93、GB/T 261-2008《闪点的测定 宾斯基-马丁闭口杯法》等标准方法测定。GB/T 21615-2008《危险品易燃液体闭杯闪点测试方法》中规定,闭杯闪点试验仪应符合 ASTM D93 标准(该标准的测定温度范围≥40 ℃);在上海昌吉SYD-5208D快速低温闭口闪点试验器《危险品易燃液体闭杯闪点试验方法》中,并未规定闭杯闪点试验仪的种类。

乙醇为生产生活中十分常见、用途极为广泛的易燃液体,但含乙醇液体混合物,特别是酒精类产品,在出厂时仅注明酒精度数,无易燃性指标,对于机车船载、隔离与运输不能提供指导性意见。虽然对其的危险性研究也有报道,但着重于生产使用与储存方面。如宋晓勇应用回归分析确定了白酒的火灾危险性属类;徐晓娟等认为在中药生产中乙醇溶液火灾危险性辨识的主要依据是闪点,乙醇含量在 38%以上时应考虑防爆。笔者通过测定乙醇溶液闪点和持续燃烧性,确定含乙醇液体混合物的危险性分类与包装运输级别,使学生能够将理论与实际结合,加深学生对危险品、多元可燃液体混合物燃烧爆炸危险性评价依据、液体运输货物的鉴定、分类和包装等方面的实践知识。

1 仪器与试剂

1.1 试 剂

(1)无水乙醇:化学纯。
(2)食用酒:酒精度数不同的市售食用酒产品。
(3)蒸馏水:自制,符合实验室用三级水的要求,用于配制不同浓度的乙醇溶液。

1.2 实验仪器与操作方法

1.2.1 闪点测定

(1)上海昌吉SYD-5208D快速低温闭口闪点试验器适用于测定 40 ℃时黏度小于 5.5 mm 2 /s,或 25 ℃时小于 9.5 mm 2 /s,且闪点低于 93 ℃ 的液体闪点。
(2)上海昌吉SYD-5208D快速低温闭口闪点试验器,测试范围为-25~100 ℃ ,测试过程完全在密闭的测试腔中进行。温度传感器实时检测样品温度,点火头对样品进行点火,压力传感器检测每一个温度点时,点火头点燃样品引起测试腔内压力瞬间增加值。仪器内置半导体加热制冷系统用于精确控制温度,无须外接冷浴。

2 实验结果与讨论

2.1 乙醇溶液的闪点

采用无水乙醇与蒸馏水配制了体积分数为 5%~73%乙醇溶液,分别采用泰格法和 MINIFLASH 法测定其闪点。每个试样重复测定两次,两次结果偏差在 1 ℃内,取平均值为最终结果,实验结果如图 1 所示。乙醇体积分数低于 30%时,MINIFLASH 法测定值略高于泰格法,当乙醇浓度高于 30%时,两种方法的测定值基本一致。将部分实验结果与文献值比较,误差均在 2 ℃以内,说明泰格法和 MINIFLASH 法均适用于低闪点液体。对食用酒的闪点测定结果。泰格法与MINIFLASH 法的测定值较接近,二者误差在 2 ℃ 以内。随着食用酒中乙醇体积浓度的降低,食用酒闪点值下降。与图 1 对比可以发现,体积分数相同的食用酒与乙醇溶液的闪点值基本一致,说明泰格法与 MINIFLASH 法对含乙醇类混合液体的闪点测定非常适用。


2.2 易燃液体的判定与包装类别

从运输安全角度危险品分为 9 大类 18 项,其中乙醇类产品属于第三类易燃液体。易燃液体指易燃的溶液、溶液混合物或含有固体物质的溶液,其闭杯实验闪点等于或低于 60 ℃ 或开杯试验闪点不高于 65.6 ℃ 。但是,闪点高于 35 ℃ 的液体如果持续燃烧试验中得到否定结果时,对于某些法规目的(例如运输)可看作为非易燃液体。易燃液体包装类别依据确定,包装类别越高,危险性越高。根据中国酒类物品制造标准,酒类物质是没有其他次要危险性的,因而其危险性就是第三类即易燃性,由第三类危险品的性质,判断危险性程度及其包装等级主要的依据就是其闪点。

3 结 论

采用上海昌吉闪点测定仪与持续燃烧试验仪两项实验,分析含有乙醇类混合液体的类别与包装运输要求。实验依据ASTM D56 和 ASTM D 6450 标准测定乙醇溶液低闪点的方法是可行的,实验配制的乙醇溶液闪点变化规律适用于食用酒类。通过分析研究,建立了乙醇类危险品货物运输条件的实验鉴定方法,进一步明确这类货物的危险性分类和包装等级,为危险货物的安全运输、降低风险、预防危害事故发生提供了便捷直观的鉴定依据和测定流程。